主要产品--铬酸酐
发布时间:2020-05-19 来源:中国无机盐工业协会     分享到:

铬酸酐

英文名:chromic anhydride ; chromium trixide

别名:三氧化铬;铬酸;铬酐          商品名:铬酸酐

海关代码:28191000                  CASRN1333-82-0

分子式:CrO3                        分子质量:99.99

物化性质:暗红色斜方晶系结晶或紫红色片状物。相对密度:结晶2.7;熔融物2.8。熔点196。凝固点170~172。熔融时稍有分解;195℃时分解生成氧化铬;200~250℃时分解放出氧,生成介于铬酸酐和三氧化二铬之间的中间化合物.遇臭氧形成过氧化物,遇过氧化氢形成过氧化铬酸,遇氯化氢形成氯氧化铬。易溶于水、醇、硫酸和乙醚,不溶于丙酮。易潮解。为强氧化剂,与有机物接触摩擦能引起燃烧。遇酒精、苯即发生燃烧或爆炸。腐蚀性强。有毒!

生产方法:

已工业化的制法有硫酸法和电解法两类,硫酸法用重铬酸钠同浓硫酸依下式反应制得铬酐:

Na2Cr2O7+2H2SO42CrO32NaHSO4H2O            

因原料和装置不同,硫酸法又分为多种。较重要的有:

1.单罐(锅)法:是硫酸法中最简单的一种,我国绝大部分铬酸酐用此法生产,为间歇式手工操作。重铬酸钠和浓硫酸在反应器进行反应,加热脱水并使生成的硫酸氢钠和铬酸酐先后熔融。停止加热后,混合物在同一反应器内静置澄清,使呈乳浊液的熔融硫酸氢钠和铬酸酐混合物得以分层,较重的铬酸酐沉积在下部,引至制片机制成薄片。较轻的硫酸氢钠浮在上部,稀释后用于铬酸钠溶液的中和及酸化。单罐法的主要缺点是反应器(及连接的加热炉)余温在分层期间继续向物料传热,促使铬酸酐分解,致消耗高,后出锅的产品质量下降。

2.双罐法:是一种半连续半自动的生产工艺。原理与单罐法相同,不同的是在反应罐之外另置专用澄清罐。此法是各种铬酸酐制法中消耗最低的。我国有多家铬盐厂正在开发中。

3.离心法:发烟硫酸及无水红矾钠在阶梯式离心反应器中反应,靠反应放热使产物熔融,熔融铬酸酐同硫酸氢钠经离心分离后制片。整个装置小巧,无需加热(仅需保温),铬酸酐分解少,质量高。此法由于需用发烟硫酸及无水红矾钠为原料,且直接消耗高,含六价铬极高的大量硫酸氢钠回用,使铬盐厂产品结构不尽合理。目前仅有一家铬盐厂部分使用。

4.内热式连续反应器:筒形反应器直径1.6m,长16m,熔融的重铬酸钠与浓硫酸混匀后送入反应器,与燃烧的天然气并流而行,生成的乳浊液送至连续澄清器及对辊制片机。整个装置可常年连续生产,高度自动化,年产量高达2万吨,铬收率大于95%

5.常压结晶法:过量浓硫酸与浓重铬酸钠溶液反应,析出粗铬酐晶体,分离滤液后在连续熔融分离器中精制。

6.减压蒸发结晶法:浓硫酸与浓重铬酸钠溶液反应,然后减压蒸发结晶(约120),趁热过滤、洗涤、重结晶及干燥,制得超高纯度、低扬尘量、自由流动、粒度2mm的晶体铬酐。

7.电解法:使用有离子交换膜的二室或三室电解槽进行电解,重铬酸钠溶液送入二室电解槽的阳极室或三室电解槽的中室。阴极室得到氢氧化钠溶液和氢气,阳极室得到铬酸溶液和氧气,铬酸溶液经蒸发结晶制得铬酸酐晶体。

电解法的优点是产品纯度高,副产品氢氧化钠、氢气和氧气均易回收利用,无副产物硫酸氢钠循环或排放;缺点是电耗高,成本较高。

消耗定额(t/t):

国内单罐法2003年每吨CrO3 消耗为:

重铬酸钠            1588~1663kg

        硫酸                996~1150kg

质量标准:

国家标准                             GB/T 16101999

指标名称

指标

优等品

一等品

合格品

外观


紫红色片状物

铬酸酐(CrO3/%

99.7

99.5

99.0

水不溶物/%

0.02

0.05

0.10

硫酸盐(以SO42-记)/%

0.06

0.15

0.20

钠(Na/%

0.05

主要用途:主要用于电镀工业,做自行车、缝纫机、手表、仪表、手电筒、日用五金等电镀铬的原料,也用于制高纯金属铬。是制造氧化铬绿和锌铬黄的原料;也是生产低温变换催化剂、高温变换催化剂及高压甲醇合成催化剂的原料。羊毛织物染色时用作媒染剂,印刷工业中用作氧化剂。此外,还用于木材防腐。

产品包装及储运:

用内衬塑料袋的铁桶密封包装,每桶净重50kg100kg。铁桶外应印有明显的“氧化剂”和“有毒品”标志。

失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。但应防止溶液流到易燃物处。

危险性状:

5.1类半危品,51519

铬化合物对皮肤、粘膜有局部刺激作用,可造成溃疡。吸入本品的气溶胶可造成鼻中隔软骨穿孔,使呼吸器官受到损伤,甚至造成肺硬化。一般的毒性作用表现在肝、肾、胃肠道、心血管系统的损伤。眼睛受到侵害时,会发生结膜炎,还可能失明。

最高容许浓度(按CrO3计)为0.01mg/m3

进出口现状:2003年进口2959.4吨,金额360.5万美元,出口11732.6吨,金额1282.4万美元, 2004年进口12921.9吨,金额1558.2万美元,出口6512.8吨,金额895.4万美元。

 

生产单位:

裕兴化工总厂     山东省济南市五柳闸14

 邮编:250033      电话:0531-5952322      传真:0531-5951148

民丰农药化工集团   重庆市沙坪坝区井口经济桥30

邮编:400033      电话:023-65180520     传真:023-65180655

银河建化集团      四川省安县睢水镇

邮编:622656     电话:0816-4672215     传真:0816-4672261

振华化工公司        湖北省黄石市西塞乡风波港

邮编:435001      电话:0714-6465329      传真:0714-6465382

黄河铬盐股份有限公司     内蒙古磴口县钢铁路16

邮编:015200      电话:0478-4213299      传真:0478-4211942

河北铬盐化工有限公司    河北省栾城县豆于工业区

邮编:051430      电话:0311-5462991      传真:0311-5462991

陆良化工实业有限公司   云南省陆良县西桥工业区

邮编:655600      电话:0874-6332198    传真:0874-6332198

联达实业股分有限公司      新疆吐鲁番七泉湖

邮编:838014      电话:0995-8632410      传真:0995-8632900

振兴化工有限公司       河南省义马市西工区

邮编:838014      电话:0995-8632410      传真:0995-8632900

民乐县化工厂     甘肃省民乐县

邮编:734500      电话:0936-4121460      传真:0936-4421460

富源化工公司      甘肃省民乐县圣天寺路3

邮编:734500      电话:0936-4421210      传真:0936-

祁源化工有限公司

邮编:735109      电话:0937-6225680      传真:0937-6225680

甘藏铬盐化工公司    甘肃省白银市白银区银山路111

邮编:730900      电话:0943-8612203      传真:0943-8615011

星火化工有限责任公司      青海省西宁市八一东路5

邮编:810014      电话:0971-8012664      传真:0971-8012704

东正化工有限责任公司       陕西省商南县任家沟

邮编:726300      电话:0914-6368319      传真:0914-6368319

福海铬盐厂      河北省井陉县于家乡石头村

邮编:050301      电话:0311-2396089      传真:0311-2396699

大通化工有限责任公司       山西省昔阳县大寨工贸园区

邮编:045300      电话:0354-4120247      传真:0354-4120247

茅定化工厂               云南省楚雄

19.天津致远化工厂    天津北辰区铁东路55号;

电话:022-2683135886819169;传真:22-26918989

20.天津休美特国际贸易有限公司    

天津市河东区津塘公路57号林盛里2-2-105     邮编:300171

电话:022-2412444024124443    传真:022-24124446

21.天津市津生工贸有限公司     天津市武清富民经济区中心路128

邮编:301700    电话:022-2936508326392154  传真:29365083

22.天津市龙胜化工有限公司     天津市北辰区普济河道粮库底商

邮编:300400      电话:022-26610668       传真:26616308

23.天津市兴发化工有限公司     天津市武清富民经济区中心路128

邮编:300400    电话:022-2936500386817017  传真:86815717

24.天津市明洋化工有限公司   天津市东丽区大毕庄镇徐庄子工业区

邮编:300240     电话:022-26760966     传真:022-26746415

25.天津市富强化工厂        天津市北辰区北仓镇周庄村

邮编:300400   电话:022-8686084086860504   传真:022-86860840

26.天津市润胜化工有限公司     天津市北辰区刘快庄工业区

邮编:300402      电话:022-86842065  供销电话:13802088587

27. 洛阳峥洁科工贸有限公司     河南省洛阳市孟津县

邮编:471112    电话:0379-7872828      传真:0379-7872933

28.长沙市湘陆实业有限公司    

湖南省长沙市劳动西路128号中扬大厦12A    邮编:410007   

电话:0731-5382609    传真:0731-5502310

29.青海省铬盐高新科技股份有限公司      

青海省西宁经济技术开发区(西宁八一东路5号)      邮编:810014

电话:0971-80126648017849     传真:0971-8018813


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