主要产品--铬酸酐
铬酸酐
英文名:chromic anhydride ; chromium trixide
别名:三氧化铬;铬酸;铬酐 商品名:铬酸酐
海关代码:28191000 CASRN:1333-82-0
分子式:CrO3 分子质量:99.99
物化性质:暗红色斜方晶系结晶或紫红色片状物。相对密度:结晶2.7;熔融物2.8。熔点196℃。凝固点170~172℃。熔融时稍有分解;195℃时分解生成氧化铬;200~250℃时分解放出氧,生成介于铬酸酐和三氧化二铬之间的中间化合物.遇臭氧形成过氧化物,遇过氧化氢形成过氧化铬酸,遇氯化氢形成氯氧化铬。易溶于水、醇、硫酸和乙醚,不溶于丙酮。易潮解。为强氧化剂,与有机物接触摩擦能引起燃烧。遇酒精、苯即发生燃烧或爆炸。腐蚀性强。有毒!
生产方法:
已工业化的制法有硫酸法和电解法两类,硫酸法用重铬酸钠同浓硫酸依下式反应制得铬酐:
Na2Cr2O7+2H2SO4=2CrO3+2NaHSO4+H2O
因原料和装置不同,硫酸法又分为多种。较重要的有:
1.单罐(锅)法:是硫酸法中最简单的一种,我国绝大部分铬酸酐用此法生产,为间歇式手工操作。重铬酸钠和浓硫酸在反应器进行反应,加热脱水并使生成的硫酸氢钠和铬酸酐先后熔融。停止加热后,混合物在同一反应器内静置澄清,使呈乳浊液的熔融硫酸氢钠和铬酸酐混合物得以分层,较重的铬酸酐沉积在下部,引至制片机制成薄片。较轻的硫酸氢钠浮在上部,稀释后用于铬酸钠溶液的中和及酸化。单罐法的主要缺点是反应器(及连接的加热炉)余温在分层期间继续向物料传热,促使铬酸酐分解,致消耗高,后出锅的产品质量下降。
2.双罐法:是一种半连续半自动的生产工艺。原理与单罐法相同,不同的是在反应罐之外另置专用澄清罐。此法是各种铬酸酐制法中消耗最低的。我国有多家铬盐厂正在开发中。
3.离心法:发烟硫酸及无水红矾钠在阶梯式离心反应器中反应,靠反应放热使产物熔融,熔融铬酸酐同硫酸氢钠经离心分离后制片。整个装置小巧,无需加热(仅需保温),铬酸酐分解少,质量高。此法由于需用发烟硫酸及无水红矾钠为原料,且直接消耗高,含六价铬极高的大量硫酸氢钠回用,使铬盐厂产品结构不尽合理。目前仅有一家铬盐厂部分使用。
4.内热式连续反应器:筒形反应器直径1.6m,长16m,熔融的重铬酸钠与浓硫酸混匀后送入反应器,与燃烧的天然气并流而行,生成的乳浊液送至连续澄清器及对辊制片机。整个装置可常年连续生产,高度自动化,年产量高达2万吨,铬收率大于95%。
5.常压结晶法:过量浓硫酸与浓重铬酸钠溶液反应,析出粗铬酐晶体,分离滤液后在连续熔融—分离器中精制。
6.减压蒸发结晶法:浓硫酸与浓重铬酸钠溶液反应,然后减压蒸发结晶(约120℃),趁热过滤、洗涤、重结晶及干燥,制得超高纯度、低扬尘量、自由流动、粒度2mm的晶体铬酐。
7.电解法:使用有离子交换膜的二室或三室电解槽进行电解,重铬酸钠溶液送入二室电解槽的阳极室或三室电解槽的中室。阴极室得到氢氧化钠溶液和氢气,阳极室得到铬酸溶液和氧气,铬酸溶液经蒸发结晶制得铬酸酐晶体。
电解法的优点是产品纯度高,副产品氢氧化钠、氢气和氧气均易回收利用,无副产物硫酸氢钠循环或排放;缺点是电耗高,成本较高。
消耗定额(t/t):
国内单罐法2003年每吨CrO3 消耗为:
重铬酸钠 1588~1663kg
硫酸 996~1150kg
质量标准:
国家标准 GB/T 1610—1999
指标名称 | 指标 | |||
优等品 | 一等品 | 合格品 | ||
外观 | 紫红色片状物 | |||
铬酸酐(CrO3)/% | ≥ | 99.7 | 99.5 | 99.0 |
水不溶物/% | ≤ | 0.02 | 0.05 | 0.10 |
硫酸盐(以SO42-记)/% | ≤ | 0.06 | 0.15 | 0.20 |
钠(Na)/% | ≤ | 0.05 | — | — |
主要用途:主要用于电镀工业,做自行车、缝纫机、手表、仪表、手电筒、日用五金等电镀铬的原料,也用于制高纯金属铬。是制造氧化铬绿和锌铬黄的原料;也是生产低温变换催化剂、高温变换催化剂及高压甲醇合成催化剂的原料。羊毛织物染色时用作媒染剂,印刷工业中用作氧化剂。此外,还用于木材防腐。
产品包装及储运:
用内衬塑料袋的铁桶密封包装,每桶净重50kg或100kg。铁桶外应印有明显的“氧化剂”和“有毒品”标志。
失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救。但应防止溶液流到易燃物处。
危险性状:
属5.1类半危品,51519。
铬化合物对皮肤、粘膜有局部刺激作用,可造成溃疡。吸入本品的气溶胶可造成鼻中隔软骨穿孔,使呼吸器官受到损伤,甚至造成肺硬化。一般的毒性作用表现在肝、肾、胃肠道、心血管系统的损伤。眼睛受到侵害时,会发生结膜炎,还可能失明。
最高容许浓度(按CrO3计)为0.01mg/m3
进出口现状:2003年进口2959.4吨,金额360.5万美元,出口11732.6吨,金额1282.4万美元, 2004年进口12921.9吨,金额1558.2万美元,出口6512.8吨,金额895.4万美元。
生产单位:
⒈裕兴化工总厂 山东省济南市五柳闸14号
邮编:250033 电话:0531-5952322 传真:0531-5951148
⒉民丰农药化工集团 重庆市沙坪坝区井口经济桥30号
邮编:400033 电话:023-65180520 传真:023-65180655
⒊银河建化集团 四川省安县睢水镇
邮编:622656 电话:0816-4672215 传真:0816-4672261
⒋振华化工公司 湖北省黄石市西塞乡风波港
邮编:435001 电话:0714-6465329 传真:0714-6465382
⒌黄河铬盐股份有限公司 内蒙古磴口县钢铁路16号
邮编:015200 电话:0478-4213299 传真:0478-4211942
⒍河北铬盐化工有限公司 河北省栾城县豆于工业区
邮编:051430 电话:0311-5462991 传真:0311-5462991
⒎陆良化工实业有限公司 云南省陆良县西桥工业区
邮编:655600 电话:0874-6332198 传真:0874-6332198
⒏联达实业股分有限公司 新疆吐鲁番七泉湖
邮编:838014 电话:0995-8632410 传真:0995-8632900
⒐振兴化工有限公司 河南省义马市西工区
邮编:838014 电话:0995-8632410 传真:0995-8632900
⒑民乐县化工厂 甘肃省民乐县
邮编:734500 电话:0936-4121460 传真:0936-4421460
⒒富源化工公司 甘肃省民乐县圣天寺路3号
邮编:734500 电话:0936-4421210 传真:0936-
⒓祁源化工有限公司
邮编:735109 电话:0937-6225680 传真:0937-6225680
⒔甘藏铬盐化工公司 甘肃省白银市白银区银山路111号
邮编:730900 电话:0943-8612203 传真:0943-8615011
⒕星火化工有限责任公司 青海省西宁市八一东路5号
邮编:810014 电话:0971-8012664 传真:0971-8012704
⒖东正化工有限责任公司 陕西省商南县任家沟
邮编:726300 电话:0914-6368319 传真:0914-6368319
⒗福海铬盐厂 河北省井陉县于家乡石头村
邮编:050301 电话:0311-2396089 传真:0311-2396699
⒘大通化工有限责任公司 山西省昔阳县大寨工贸园区
邮编:045300 电话:0354-4120247 传真:0354-4120247
⒙茅定化工厂 云南省楚雄
19.天津致远化工厂 天津北辰区铁东路55号;
电话:022-26831358、86819169;传真:22-26918989
20.天津休美特国际贸易有限公司
天津市河东区津塘公路57号林盛里2-2-105 邮编:300171
电话:022-24124440;24124443 传真:022-24124446
21.天津市津生工贸有限公司 天津市武清富民经济区中心路128号
邮编:301700 电话:022-29365083;26392154 传真:29365083
22.天津市龙胜化工有限公司 天津市北辰区普济河道粮库底商
邮编:300400 电话:022-26610668 传真:26616308
23.天津市兴发化工有限公司 天津市武清富民经济区中心路128号
邮编:300400 电话:022-29365003;86817017 传真:86815717
24.天津市明洋化工有限公司 天津市东丽区大毕庄镇徐庄子工业区
邮编:300240 电话:022-26760966 传真:022-26746415
25.天津市富强化工厂 天津市北辰区北仓镇周庄村
邮编:300400 电话:022-86860840;86860504 传真:022-86860840
26.天津市润胜化工有限公司 天津市北辰区刘快庄工业区
邮编:300402 电话:022-86842065 供销电话:13802088587
27. 洛阳峥洁科工贸有限公司 河南省洛阳市孟津县
邮编:471112 电话:0379-7872828 传真:0379-7872933
28.长沙市湘陆实业有限公司
湖南省长沙市劳动西路128号中扬大厦12楼A座 邮编:410007
电话:0731-5382609 传真:0731-5502310
29.青海省铬盐高新科技股份有限公司
青海省西宁经济技术开发区(西宁八一东路5号) 邮编:810014
电话:0971-8012664;8017849 传真:0971-8018813